o:11601 Alilovanje visoko-funkcionalizovanim organometalnim reagensima: 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on kao sintetički ekvivalent enolata hidroksiketona doktorska disertacija 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one as a synthetic equivalent of a hydroxyketone enolate. : doctoral dissertation sr Razvijen je novi metod alilovanja karbonilnih jedinjenja pomoću 4-(brommetil)-1,3- dioksol-2-ona, kao visoko funkcionalizovanog alilujućeg reagensa, u prisustvu indijuma i cinka, u vodenoj sredini. Kao proizvodi alilovanja diastereoselektivno se dobijaju anti-α,β- dihidroksiketoni, zaštićeni u obliku enol-karbonata. Ovi inicijalni proizvodi reakcije se mogu deprotektovati u slobodne dihidroksiketone ili se transformisati pod blagim reakcionim uslovima u odgovarajuće ciklične karbonate. Ciklični enol-karbonati podliježu Heck-ovoj reakciji sa aril-jodidima u prisustvu srebro-trifluoracetata, pri čemu se dobijaju odgovarajući arilovani proizvodi. Na taj način, 4-(brommetil)-1,3-dioksol-2-on postaje sintetički ekvivalent enolata 3-arilhidroksiacetona. New approach to allylation of carbonyl compounds with 4-(bromomethyl)-1,3-dioxol-2- one, as a highly functionalized reagents, in the presence of indium and zinc in aqueous media was developed. This reaction diastereoselectively affords anti-α,β-dihydroxyketones, protected as enol carbonates. These initial products can be deprotected to free dihydroxyketones or transformed under mild conditions into the corresponding cyclic carbonates. Cyclic enol carbonates undergo Heck reaction with aryl iodides in the presence of silver trifluoroacetate, to give the corresponding arylated products. Thus, 4- (bromomethyl)-1,3-dioxol-2-one can be considered as a synthetic equivalent of 3- arylhydroxyacetone enolate. Prirodno-matematičke nauke - Organska hemija / Life sciences - Organic chemistry Datum odbrane: 29.09.2015 alilovanje / indijum / cink / Barbier-ova reakcija / Heck-ova reakcija / enolkarbonati / α,β-dihidroksiketoni / ciklični karbonati / deprotekcija / izomerizacija allylation / indium / zinc / Barbier reaction / Heck reaction / enol carbonates / α,β-dihydroxyketones / cyclic carbonates / deprotection / isomerization yes 47660303 91552101 3225 91552100 47660303 2016-07-13T10:57:44.053Z 45 no 46 mentor Miljan R. 1984- Bigović 2015 63 mentor Radomir N. Saičić 2015 63 mentor Veselin, 1970- Maslak 2015 63 član komisije Radomir. Matović 2015 217 listova 4019582 http://phaidrabg.bg.ac.rs/o:11601 no yes 4 2016-07-13T10:57:44.320Z 70 11 1066775 1066794 1066796 alilovanje / indijum / cink / Barbier-ova reakcija / Heck-ova reakcija / enolkarbonati/ α,β-dihidroksiketoni / ciklični karbonati / deprotekcija / izomerizacija allylation / indium / zinc / Barbier reaction / Heck reaction / enol carbonates /α,β-dihydroxyketones / cyclic carbonates / deprotection / isomerization 547.431 1738 11A19 2015